Modellierung komplexer Systeme : flüssige Mischungen mit Laktonen undTransportprozesse in Polymeren

72 3 Anwendung der Boublik-Nezbeda-Gleichung auf Laktone und deren Mischungen Tabelle 3.6 Korrekturfaktor K für v(x) zur Anpassung der mit der Bublik-Nezbeda- Gleichung (a_MIX nach Gl. 3.17a) berechneten an die gemessene Exzess- gibbsenergie Gemisch¹ K g-Butyrolakton + Benzol 1.000012 g-Valerolakton + Benzol 1.000069 d-Valerolakton + Benzol 1.0000526 e-Caprolakton + Benzol 1.000202 ¹Für die Benzolgeometrie wurde das räumliche Modell I verwendet Die Ergebnisse in Tabelle 3.6 machen deutlich, dass die g^E-Vorausberechnung auch mit Hilfe von Gl. 3.17a nicht möglich ist, denn keine Messung und keine Mischungsregel kann so genaue Volumenwerte liefern. Eine andere Möglichkeit, den Fehler in g^E zu mindern, wurde durch eine Geometrieänderung getestet. Dabei wurden die Mischungsregeln für R, S und V unverändert gehalten (Gleichungen 3.15a-d) und ein zusätzlicher Faktor K_GEO eingeführt, so dass sich g^E_exp= g^E_calc ergibt. Zwei Va- rianten wurden ausprobiert (für alle Systeme wurde das räumliche Modell I für Benzol an- genommen): Variante A {R_MIX, S_MIX, V_MIX} = K_GEO·{R_MIX, S_MIX, V_MIX} (3.25 ) Variante B {R_MIX, S_MIX, V_MIX} = { K_GEO·R_MIX, K_GEO²·S_MIX, K_GEO³·V_MIX} Die Korrekturfaktoren K_GEO sind in Tabelle 3.7 zusammengefasst.