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3.3 Anwendung der Boublik-Nezbeda-Gleichung auf Gemische
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gE -Werte reproduziert werden. In den meisten Fällen ruft eine nur sehr kleine Anderung von k12
den Unterschied in gE von bis zu 160% hervor. Es ist deshalb unmöglich, die k12-Werte so genau
an eine andere Messgröße (außer natürlich an gE selbst) anzupassen, dass die theoretisch berech-
neten gE-Werte mit den experimentellen übereinstimmen.
Tabelle 3.5
Die relativen Abweichungen d zwischen der mit der Bublik-Nezbeda-
Gleichung berechneten und der experimentell bestimmten Exzessgibbs-
energie, Mischungsregel nach Gl. 3.16e, äquimolare Zusammensetzung,
sowie die Wechselwirkungsparameter k12 und k12,soll
Gemisch
Benzolgeometrie
d
k12
k12,soll
d mit k
12,soll
eben
49.8
0.0246722
0.0266812
-7.5
I
43.6
0.022481
0.024378
-7.8
II
53.4
0.0261352
0.0282173
-7.4
Benzol + Cyclo-
hexan
T = 313.15 K
räumlich
III
55.1
0.0268968
0.0290119
-7.3
eben
-78.3
-0.0110901
-0.0111543
-0.6
I
-76.2
-0.00882672 -0.0088886
-0.7
II
-80.7
-0.0131666
-0.0170663
-22.9
g-Butyrolakton
+ Benzol
T = 293.15 K
räumlich
III
-82.3
-0.0143922
-0.0182959
-21.3
eben
-79.4
-0.00188479 -0.0019405
-2.9
I
-81.7
-0.00144625 -0.0015027
-3.8
II
-78.6
-0.00248615 -0.0025418
-2.2
g-Valerolakton +
Benzol
T = 293.15 K
räumlich
III
-78.5
-0.0028964
-0.0029523
-1.9
eben
-158.9
-0.0188534
-0.0189496
-0.5
I
-160.5
-0.0179019
-0.0179977
-0.5
II
-158.8
-0.0199123
-0.0200093
-0.5
d-Valerolakton
+ Benzol
T = 293.15 K
räumlich
III
-159.2
-0.0205713
-0.0206691
-0.5
eben
-32.3
0.00101454
0.00099640
1.8
I
-39.0
0.00101757
0.00099603
2.2
II
-28.8
0.000634286
0.00061790
2.7
e-Caprolakton +
Benzol
T = 293.15 K
räumlich
III
-27.4
0.000355111
0.00033942
4.6
Mit der harmonischen Mischungsregel nach Gl. 3.16d können gute Ergebnisse nur für die Gemi-
sche Benzol + Cyclohexan und g-Butyrolakton + Benzol erzielt werden. Die Bilder 3.9 und 3.10
zeigen, dass für diese Gemische auch der Verlauf der Exzessgibbsenergie über den gesamten
Konzentrationsbereich ausreichend genau beschrieben werden kann.
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