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3 Anwendung der Boublik-Nezbeda-Gleichung auf Laktone und deren Mischungen
Alle Ergebnisse sind in Tabelle 3.4 zusammengefasst.
Tabelle 3.4
Die relativen Abweichungen d zwischen der mit der Bublik-Nezbeda-
Gleichung berechneten und der experimentell bestimmten Exzessgibbs-
energie in der flüssigen Phase, äquimolare Zusammensetzung
d
für 6 aMIX Bestimmungsmethoden
Gemisch
Benzolgeometrie
Gl.
3.16a
Gl.
3.16b
Gl.
3.16c
Gl.
3.16d
Gl.
3.16e
Gl.
3.17a
eben
-103.7 -148.9
-80.3
-11.1
49.8
-
I
-92.8
-178.5
-75.1
-22.0
43.6
-
II
-112.5 -129.7
-84.0
0.8
53.4
-
Benzol +
Cyclohexan
T = 313.15 K
räumlich
III
-117.4 -121.4
-86.0
7.5
55.1
-
eben
-50.5
-74.3
-36.2
6.4
-78.3
90.1
I
-53.1
-65.3
-42.3
-9.9
-76.2
68.7
II
-48.7
-84.2
-31.2
21.0
-80.7
107.0
g-Butyrolakton
+ Benzol
T = 293.15 K
räumlich
III
-47.8
-90.4
-28.4
29.2
-82.3
115.8
eben
-182.0
-73.8
-69.9
258.8
-79.4
385.6
I
-175.3
-74.4
-74.3
222.6
-81.7
362.9
II
-187.6
-76.8
-66.1
289.8
-78.6
101.9
g-Valerolakton
+ Benzol
T = 293.15 K
räumlich
III
-190.8
-79.7
-64.0
306.8
-78.5
412.5
eben
-146.0
-66.1
-58.1
201.0
-158.9
324.3
I
-141.3
-65.0
-63.6
166.0
-160.5
299.0
II
-150.0
-70.8
-53.4
231.1
-158.8
344.2
d-Valerolakton
+ Benzol
T = 293.15 K
räumlich
III
-152.3
-74.6
-50.8
247.7
-159.2
354.5
eben
-479.2
-40.9
-39.5
1203.7
-32.3
998.8
I
-461.5
-46.8
-46.3
1131.7
-39.0
974.4
II
-493.6
-40.8
-33.2
1264.1
-28.8
1017.7
e-Caprolakton
+ Benzol
T = 293.15 K
räumlich
III
-501.4
-42.6
-29.9
1296.8
-27.4
1027.5
Wie es aus Tabelle 3.4 ersichtlich ist, liefern die Mischungsregeln nach Gl. 3.16a-c für keines
der betrachteten Gemische vernünftige gE-Werte.
Die Mischungsregel nach Gl. 3.16e ergibt ebenfalls nur ungenaue gE-Werte, macht aber den Ein-
fluss eines Fehlers in aMIX auf gE deutlich: In Tabelle 3.5 werden neben dem relativen Fehler d
und dem aus einem Messpunkt (v = vexp, P = 1 atm) berechneten Korrekturfaktor k12, auch die
Sollwerte von k12 (k
12, soll
) dargestellt, so dass mit v = vexp und k12 = k
12, soll
die experimentellen
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