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Modellierung komplexer Systeme : flüssige Mischungen mit Laktonen undTransportprozesse in Polymeren

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3.3 Anwendung der Boublik-Nezbeda-Gleichung auf Gemische 63 Mischungsregel nach Svejda et al. 1983 ÷ ÷ ø ö ç ç è æ + = 2 2 2 1 1 1 MIX MIX V a x V a x V a (  3.16 b) Quadratische Mischungsregel 2 1 2 1 2 2 2 1 2 1 MIX a a x x 2 a x a x a + + = (  3.16 c) Harmonische Mischungsregel 1 2 2 1 1 MIX a x a x a - ÷ ÷ ø ö ç ç è æ + = (  3.16 d) Quadratische Mischungsregel mit dem Wechselwirkungsparameter k12 ( ) 12 2 1 2 1 2 2 2 1 2 1 MIX k 1 a a x x 2 a x a x a - + + = (  3.16 e) wobei k12 aus einem PVT-Messpunkt nach Gl. 3.13 bestimmt werden konnte. Alternativ zu den Mischungsregeln kann aMIX aus dem gemessenen Exzessvolumen vE (x) bzw. aus der isothermen Kompressibilität b(x) bestimmt werden: AMIX aus dem Exzessvolumen vE (x) Bei dieser Methode werden die gemessenen Exzessvolumina verwendet. Der Umfang der Mess- daten muss zur Bildung einer Funktion vE (x) und anschließend zu v (x) bei T = konst. ausrei- chen. Dann folgt aus der Boublik-Nezbeda-Gleichung 3.13 durch eine Umstellung: aMIX = f (PMIX, v) (  3.17 ) Da  aMIX  nach  Gl.  3.16  druckunabhängig ist, wird aMIX bei einem Druck bestimmt, für den die Exzessvolumen-Funktion vE (x) bei der gegebenen Temperatur bekannt ist. Für die in dieser Ar- beit untersuchten Mischungen wurde das von Klein (1996) beim atmosphärischen Druck (PMIX = 1atm) gemessene Exzessvolumen verwendet. Es gilt dann: ) x ( f atm 1 ) x ( v ) y 1 ( y y ) 1 3 3 ( y ) 2 3 ( 1 RT ) x ( v a 2 3 MIX 3 MIX 2 MIX 2 MIX MIX 2 MIX MIX MIX MIX = × - - a - + a - a + - a + =
  
Allgemeine und Anorganische Chemie. Ein Lehrbuch für Studenten mit Nebenfach Chemie
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