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2 Berechnung von Phasengleichgewichten mit DISQUAC
2.5.2.3 DISQUAC Parameter für den Kontakt c-COO - Benzol (l, b)
Als Ausgangswerte für die Anpassung der dispersiven und quasi-chemischen Wechselwirkungs-
parameter Clb für den Kontakt c-COO-Benzol wurden die Parameter von Klein (1996) übernom-
men, der diese mit Hilfe der experimentellen Verdampfungsgleichgewichte für die Mischungen
von Laktonen + Benzol bestimmte. Obwohl diese Parameter von Klein nicht durch die Minimie-
rung der Standardabweichung, sondern durch eine Abschätzung gefunden worden waren, lassen
sich die experimentellen VLE-Daten sehr gut damit wiedergeben. Dagegen erhält man mit die-
sem Parametersatz ein qualitativ falsches Bild der Exzessenthalpie. Das liegt vor allem daran,
dass die zweiten Parameter, C2,lbDIS und C2,lbQUAC, nur sehr ungenau aus den VLE-Messungen in
der Nähe von T = 298.15 K bestimmt werden können, während sie eine wesentliche Rolle bei
der hE-Berechnung spielen und daher aus den hE-Messungen von Bjola et al. (2001-2002) be-
stimmt wurden. Auch für diesen Kontakt c-COO-Benzol wurden für die verschiedenen Lakton-
Mischungen unterschiedliche Parametersätze gefunden, die allerdings, mit Ausnahme des Sys-
tems mit ƒÂ-Valerolakton, in der gleichen Größenordnung mit den Parametern liegen, die an alle
Messungen angepasst wurden. Die Ergebnisse der Anpassung sind in Tabelle 2.6 aufgeführt.
Tabelle 2.6
Dispersive und quasi-chemische Wechselwirkungsparameter für die
Kontakte c-COO-Benzol (l, b), angepasst an die binären Messungen
Lakton
C1,lbDIS
C2,lbDIS
C1,lbQUAC
C2,lbQUAC
g-Butyrolakton
8.302
4.146
-1.502
0.767
g-Valerolakton
8.078
5.359
-1.024
0.742
d-Valerolakton
7.658
1.781
-2.114
0.95
e-Caprolakton
7.737
5.605
-0.915
0.728
Allgemein*
7.402
4.032
-0.993
0.438
*
Wechselwirkungsparameter aus der gleichzeitigen Anpassung an alle binären Messungen mit
allen vier Laktonen
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