Modellierung komplexer Systeme : flüssige Mischungen mit Laktonen undTransportprozesse in Polymeren

2.5 Berechnungen mit DISQUAC 23 ausreichend gut zu beschreiben. Erst mit C_1,la^QUAC= 8.4¸9.5 und C_2,la^QUAC= 11.4¸12.5 (Forne- feld-Schwarz, 1998), mit, kann eine gute Übereinstimmung mit den LLEMessungen erzielt wer- den, obwohl sich die Wiedergabe der VLE-Daten mit diesem Parametersatz gegenüber den Pa- rametern von Klein (1996) verschlechterte. Trotzdem wurden die Wechselwirkungsparameter C_la von Fornefeld-Schwarz (1998) als die Startwerte für die Anpassung benutzt. Die dispersiven und quasi-chemischen Wechselwirkungsparameter C_la für den Kontakt der zykli- schen Estergruppe mit den Alkan-Gruppen wurden aus den binären Flüssig-Flüssig- Gleichgewichtsdaten bestimmt, außer für das System d-Valerolakton + Heptan. Dabei stellte sich heraus, dass die verschieden großen Mischungslücken der Laktone mit Heptan nicht mit dem gleichen Parametersatz angepasst werden können. Trotzdem liegen die Parameter in der gleichen Größenordnung mit den Parametern, die an alle Messungen angepasst wurden, wie aus Tabelle 2.5 ersichtlich ist. Eine Ausnahme stellt das System ƒÂ-Valerolakton + Heptan dar, für das keine vollständige Mischungslücke vermessen werden konnte und die Wechselwirkungsparameter C_la durch die Anpassung an die VLE- und h^E-Messungen gewonnen wurden. Die dispersiven Parameter spielen bei der Konnodenberechnung eine untergeordnete Rolle und unterscheiden sich deshalb wenig von den von Avedis et al. (1994) vorgeschlagenen Werten, die für C_1,la^DIS zwischen 1.12 und 2.3 und für C_2,la^DIS zwischen 1.7 und 4.6 liegen. Dabei ist die Wahrscheinlichkeit groß, dass der zweite Parameter, C_2,la^DIS, weniger genau bestimmt wurde, da er im Vergleich zu C_1,la^DIS zusätzlich mit einem "Temperatur-Faktor" von maximal 0.29 (Gl. 2.14) multipliziert wird. Das Gleiche gilt auch für den zweiten quasi-chemischen Parameter C_2,la^QUACgegenüber C_1,la^QUAC. Tabelle 2.5 Dispersive und quasi-chemische Wechselwirkungsparameter für die Kontakte c-COO - Alkan (l, a), angepasst an die binären Messungen Lakton C_1,la^DIS C_2,la^DIS C_1,la^QUAC C_2,la^QUAC g-Butyrolakton 3.213 6.981 8.634 10.052 g-Valerolakton 3.452 7.226 8.075 12.814 d-Valerolakton 4.596 3.737 2.104 3.198 e-Caprolakton 3.359 9.046 7.926 8.868 Allgemein^* 2.980 6.613 7.577 6.535 * Wechselwirkungsparameter aus der gleichzeitigen Anpassung an alle binären Messungen mit allen vier Laktonen