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2 Berechnung von Phasengleichgewichten mit DISQUAC
2.5.2 Wechselwirkungsparameter
Wie oben erwähnt, werden für die Vorhersage der Exzesseigenschaften der hier untersuchten
Systeme zwölf Wechselwirkungsparameter benötigt. Vier davon (Wechselwirkung zwischen
Alkan- und Benzol-Gruppen) wurden unverändert der Arbeit von Delcros et al. (1995) entnom-
men, die restlichen acht (Wechselwirkung zwischen COO- und Alkan- sowie COO- und Benzol-
Gruppen) wurden an die folgenden binären Messungen angepasst (alle beim atmosphärischen
Druck P = 0.101325 MPa):
VLE Dampfdruckmessungen (VLE) von Klein (1996); die folgenden Systeme wurden unter-
sucht: ƒÁ-Butyrolakton (1) + Benzol (2), ƒÁ-Valerolakton (1) + Benzol (2), d-Valerolakton
(1) + Benzol (2), e-Caprolakton (1) + Benzol (2); alle bei T = 293.15 K und T = 313.15K.
LLE Messungen der Flüssig-Flüssig-Gleichgewichte (LLE) von Fornefeld-Schwarz (1998);
die folgenden Systeme wurden untersucht: ƒÁ-Butyrolakton (1) + Heptan (2), ƒÁ-Valero-
lakton (1) + Heptan (2), e-Caprolakton (1) + Heptan (2); für alle Systeme existiert die
Mischungslücke über einen größeren Temperaturbereich von mindestens 70°C. Da die
LLE-Daten des Systems d-Valerolakton (1) + Heptan (2) nicht in dem gesamten Kon-
zentrationsbereich vorliegen, wurden sie nicht in der Anpassung berücksichtigt.
hE
Messungen der Exzessenthalpie von Bjola et al. (2001-2002); die folgenden Systeme
wurden untersucht: ƒÁ-Butyrolakton (1) + Benzol (2), ƒÁ-Valerolakton (1) + Benzol (2),
d-Valerolakton (1) + Benzol (2), e-Caprolakton (1) + Benzol (2); alle bei T = 293.15 K.
Die Anpassung der Wechselwirkungsparameter erfolgte durch die Minimierung der Standardab-
weichung s nach Gl. 2.32. Da die drei Gruppen a, b und l (Alkan-, Benzol- und zyklische Ester-
Gruppen) nicht gleichzeitig bei allen untersuchten Systemen vorhanden sind, war es sinnvoll, die
Anpassung schrittweise durchzuführen. Dadurch wurde die Wahrscheinlichkeit erhöht, das glo-
bale und nicht ein lokales Minimum der Standardabweichung zu finden.
Für die Bestimmung der Reihenfolge der Anpassung wurden die folgenden Aspekte berücksich-
tigt: In die Anpassung an die VLE-Messungen gehen alle acht Wechselwirkungsparameter ein
(C1,laDIS, C1,lbDIS, C2,laDIS, C2,lbDIS, C1,laQUAC, C1,lbQUAC, C2,laQUAC, C2,lbQUAC), allerdings tragen die
zweiten (C2,laDIS, C2,lbDIS, C2,laQUAC, C2,lbQUAC), mit dem Faktor (T0/T-1) korrigierten Parameter
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