| |
2.3 Quasi-chemische Anteile
9
(
)
[
]
g
+
g
+
g
-
g
+
g
q
T
R
1
=
ln
DIS
3
2
3
3
DIS
3
2
3
1
DIS
3
1
3
1
DIS
2
1
3
1
DIS
2
1
1
1
2
DIS
2
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
g
( 2.21 )
(
)
[
]
g
+
g
+
g
+
g
-
g
q
T
R
1
=
ln
DIS
3
2
2
2
DIS
3
2
2
1
DIS
3
1
2
1
DIS
2
1
2
1
DIS
3
1
1
1
3
DIS
3
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
g
( 2.22 )
2.3
Quasi-chemische Anteile
Die quasi-chemischen Anteile der thermodynamischen Exzessgrößen werden nach folgenden
Beziehungen ermittelt:
QUAC
i
i
i
QUAC
,
E
ln
x
RT
g
g
=
å
( 2.23 )
h
X
X
X
X
x
q
2
1
=
h
QUAC
t
s
t
s
ti
si
i
t
s
t
s
i
i
i
QUAC
E,
i
h
÷
÷
ø
ö
ç
ç
è
æ
x
÷
÷
ø
ö
ç
ç
è
æ
å
-
å
å
å
( 2.24 )
å
=
g
s
s
si
si
s
si
i
QUAC
i
¿
X
¿
X
ln
¿
zq
ln
( 2.25 )
÷
÷
ø
ö
ç
ç
è
æ
-
=
zRT
g
exp
Å
QUAC
st
st
( 2.26 )
T
h
c
QUAC
,
E
QUAC
,
E
P
¶
¶
=
( 2.27 )
Die quasi-chemischen Größen gstQUAC und hstQUAC werden analog ebenfalls nach Gl. 2.14-2.16
berechnet, jedoch mit den quasi-chemischen Wechselwirkungsparametern C1,stQUAC, C2,stQUAC
und C3,stQUAC, die ebenfalls durch Anpassung an Messungen gefunden werden. Damit wird jeder
Kontakt (st) durch drei dispersive Wechselwirkungsparameter, Ck,stDIS, und drei quasi-chemische
Wechselwirkungsparameter, Ck,stQUAC, charakterisiert, wobei k = 1 für die Exzessgibbsenergie
und k = 2 für die Exzessenthalpie steht. Auf diese Weise bleiben die Wechselwirkungsparameter
intern miteinander thermodynamisch konsistent. Der Koeffizient für k = 3 wäre aus experimen-
tellen cPE-Daten zu bestimmen. Da solche Messungen aber nicht vorliegen, wird dieser Koeffi-
zient in der vorliegenden Arbeit gleich Null gesetzt.
|  |
|
| |
|
|