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2 Berechnung von Phasengleichgewichten mit DISQUAC
Die Temperaturabhängigkeit der dispersiven Größen gstDIS, hstDIS und cP,stDIS wird durch die fol-
genden Gleichungen mit den dispersiven, an Messungen anpassbaren Wechselwirkungsparame-
tern C
1, stDIS
, C
2, stDIS
und C
3, stDIS
berücksichtigt (Cst = Cts).
ú
û
ù
ê
ð
é
÷
÷
ø
ö
ç
ç
è
æ
+
-
+
÷
÷
ø
ö
ç
ç
è
æ
-
+
=
1
T
T
T
T
ln
C
1
T
T
C
C
RT
g
0
0
st
,
3
0
st
,
2
st
,
1
DIS
st
( 2.14 )
ú
û
ù
ê
ð
é
÷
÷
ø
ö
ç
ç
è
æ
-
-
=
1
T
T
C
T
T
C
RT
h
0
st
,
3
0
st
,
2
DIS
st
( 2.15 )
st
,
3
DIS
st
,
P
RC
c
=
( 2.16 )
wobei T0
= 298.15 K. C3,st wird wegen fehlender cPE-Daten in der vorliegenden Arbeit gleich
Null gesetzt.
Die für die Berechnung von Flüssig-Flüssig-Gleichgewichten wichtigen Aktivitätskoeffizienten
lassen sich wie folgt aus der Exzessgibbsenergie ableiten (Rowlinson, 1969):
ú
ú
ú
û
ù
ê
ê
ê
ð
é
÷
÷
ø
ö
ç
ç
è
æ
¶
¶
-
÷
÷
ø
ö
ç
ç
è
æ
¶
¶
+
=
g
å
¹
¹
N
j
,
P
,
T
j
E
i
,
P
,
T
i
E
E
i
j
k
x
i
j
x
x
g
x
x
g
g
RT
1
ln
( 2.17 )
Daraus ergeben sich für binäre Gemische die einfachen Resultate:
[
]
g
q
T
R
1
=
ln
DIS
2
1
2
2
1
DIS
1
x
g
( 2.18 )
[
]
g
q
T
R
1
=
ln
DIS
2
1
2
1
2
DIS
2
x
g
,
( 2.19 )
während für ternäre Gemische kompliziertere Beziehungen gefunden wurden (Fornefeld-
Schwarz, 1998):
(
)
[
]
g
+
g
-
g
+
g
+
g
q
T
R
1
=
ln
DIS
3
1
3
3
DIS
3
2
3
2
DIS
3
1
3
2
DIS
2
1
3
2
DIS
2
1
2
2
1
DIS
1
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
g
( 2.20 )
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